Главная Обратная связь

Дисциплины:

Архитектура (936)
Биология (6393)
География (744)
История (25)
Компьютеры (1497)
Кулинария (2184)
Культура (3938)
Литература (5778)
Математика (5918)
Медицина (9278)
Механика (2776)
Образование (13883)
Политика (26404)
Правоведение (321)
Психология (56518)
Религия (1833)
Социология (23400)
Спорт (2350)
Строительство (17942)
Технология (5741)
Транспорт (14634)
Физика (1043)
Философия (440)
Финансы (17336)
Химия (4931)
Экология (6055)
Экономика (9200)
Электроника (7621)






Пиррол. Получение, строение, химические свойства. Применение



Тиофен – бесцветная жидкость с температурой кипения = 130 ºС, быстро темнеющий на воздухе в результате окисления.

Строение

Пиррол - 6-электронные-избыточные системы, образованные за счет электронов двойных связей и неподеленной пары электронов гетероатома, причем 6-электронов приходятся на пять атомов кольца, что существенно повышает электронную плотность на каждом кольцевом атоме. 6 р-электронов образуют единое электронное облако (как в бензоле).

Для каждого гетероцикла существуют следующие взаимопереходящие друг в друга структуры:

где Z= O, S, N

 

Получение

1) Дегидратационная циклизация 1,4-диоксосоединения. Промежуточным продуктом в синтезе пиррола является имин:

2) Перегонка имида янтарной кислоты с цинковой пылью:

3) Пропускание аммиака и паров 1,4-бутиндиола над смесью оксидов алюминия (95%) и тория (5%) при 300 ºС:

4) Получение гетероциклов реакцией Юрьева - взаимным превращением фурана, пиррола и тиофена друг в друга

 

Химические свойства

1. Кислотно-основные превращения

1.1 Кипячение со спиртовым гидроксиламином превращает многие производные пиррола в диоксимы 1,4-дикетонов:

1.2 Пиррол является слабой кислотой и реагирует с калием и щелочами, образуя соль пиррола:

2. Реакции присоединения

2.1 При восстановлении пиррола цинком в уксусной кислоте образуется пирролин (2,5-дегидропиррол), а при гидрировании над платиной образуется пирролидин:

2.2 Диеновый синтез. Реакция Дильса-Альдера. Например, с малеиновым ангидрирод он образует ангидрид 2-пирил-янтарной кислоты:

2.3 Окисление

3. Реакции замещения

3.1 Галогенировапние

3.2 Нитрование

Для пиррола нитрование ведется в пиридине ацетилнитратом. Всегда начальный продукт - a-нитропроизводное.

3.3 Сульфирование

Пиррол сульфируется – комплексом SO3 с пиридином в пиридине. В первую очередь образуются a-сульфокислоты, связанные с пиридином:

 

3.4. Ацилирование

Ацилирование пиррола осуществляют ангидридами кислот, при катализе хлористым цинком и оловом.



3.5. Реакции с хлорной ртутью.

Для всех пятичленных гетероциклов характерна реакция и хлоридом ртути с замещением водорода в a-положение:

4. Расширение цикла

5. Реакции замены гетероатома.

 

Применение

Пиррол применяется для синтеза различных органических соединений, в том числе лекарственных средств. Производные пиррола имеют большое биологическое значение. К ним относятся такие вещества, как хлорофилл растений, гемин крови, пигменты желудка. Восстановленное кольцо пиррола присутствует во многих алкалоидах и аминокислотных белках.

 

В химии пиррола большую роль играет его способность замещать водород при атоме азота металлами с образованием пиррольного аниона. Различные реакции замещения в пиррольном ядре можно проводить, используя металлические производные в качестве промежуточных продуктов. Наиболее часто применяют пирролмагнийгалогениды, образующиеся при реакции пиррола с реагентами Гриньяра:


Просмотров 2718

Эта страница нарушает авторские права

allrefrs.ru - 2020 год. Все права принадлежат их авторам!