Главная Обратная связь

Дисциплины:

Архитектура (936)
Биология (6393)
География (744)
История (25)
Компьютеры (1497)
Кулинария (2184)
Культура (3938)
Литература (5778)
Математика (5918)
Медицина (9278)
Механика (2776)
Образование (13883)
Политика (26404)
Правоведение (321)
Психология (56518)
Религия (1833)
Социология (23400)
Спорт (2350)
Строительство (17942)
Технология (5741)
Транспорт (14634)
Физика (1043)
Философия (440)
Финансы (17336)
Химия (4931)
Экология (6055)
Экономика (9200)
Электроника (7621)






Тиофен. Получение, строение, химические свойства. Применение



Тиофен – бесцветная жидкость с температурой кипения = 84 ºС, содержится в каменноугольной смоле.

Строение

Тиофен - 6-электронные-избыточные системы, образованные за счет электронов двойных связей и неподеленной пары электронов гетероатома, причем 6-электронов приходятся на пять атомов кольца, что существенно повышает электронную плотность на каждом кольцевом атоме. 6 р-электронов образуют единое электронное облако (как в бензоле).

Для каждого гетероцикла существуют следующие взаимопереходящие друг в друга структуры:

где Z= O, S, N

 

Получение

1) Дегидратационная циклизация 1,4-диоксосоединения. Реакция получения тиофена, происходит аналогично реакции получения фурана, с той лишь разницей, что предварительно одна из карбонильных групп при действии пентасульфида фосфора заменяется тионовой:

2) В промышленности тиофен получают из бутана:

2. Получение гетероциклов реакцией Юрьева - взаимным превращением фурана, пиррола и тиофена друг в друга

 

Химические свойства

1. Реакции присоединения

1.1 Присоединение водорода

1.1.1 Присоединении к тиофену идет в мягких условиях 200С и 2-4 атм, в присутствии палладия, с образованием тетрагидротиофена (тиофана):

1.1.2 При гидрировании тиофена в присутствии никеля Ренея, реакция сопровождается дисульфированием:

 

1.2 Реакция диенового синтеза

Тиофен реагирует только с особенно реакционоспособными диенофилами, такими, как дицианацетилен, с последующим отщеплением серы и образованием фталодинитрила:

1.3 Присоединение галогенов

Продукт присоединения хлора к тиофену выделяется в виде кристаллов. Он превращается при обработке щелочью в дихлортиофены:

2. Реакции замещения

2.1 Галогенирование.

Тиофен образует 2, а потом 2,5-дизамещенные:

2.2 Нитрование

Нитрование азотной кислотой возможно только для тиофена.

2.3 Сульфирование

Тиофен легко сульфируется серной кислотой, легче бензола.

2.4 Ацилирование

Тиофен ацилируется ангидридами и хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия:



2.5. Реакции с хлорной ртутью.

Для всех пятичленных гетероциклов характерна реакция и хлоридом ртути с замещением водорода в a-положение:

3. Реакции замены гетероатома.

 

Применение

Производные тиофена находят ограниченное применение в медицине и фармакологии. Из аминотиофена, называемого аналогично анилину тиофенином, получены азокраски.

Многие производные тиофена лекарственные препараты (например, антигельминтный препарат - комбантрин, модифицированные антибиотики - цефалотин, цефалоридин), мономеры для получения электропроводящих полимеров и комплексоны (например, тенаилтрифторацетон).

Тиофен является важнейшим полупродуктом промышленной органической химии и исходным сырьем для производства пестицидов, лекарственных препаратов (противоязвенный препарат квидитен), ветеринарных препаратов (2-метилтиофен используется как ускоритель роста шерсти волос у овец и как антисептик), присадок к маслам и топливам, антидетонатора ЦТМ, применяемого вместо тетраэтилсвинца.

 

 

 

 


Просмотров 3182

Эта страница нарушает авторские права

allrefrs.ru - 2020 год. Все права принадлежат их авторам!