Главная Обратная связь

Дисциплины:

Архитектура (936)
Биология (6393)
География (744)
История (25)
Компьютеры (1497)
Кулинария (2184)
Культура (3938)
Литература (5778)
Математика (5918)
Медицина (9278)
Механика (2776)
Образование (13883)
Политика (26404)
Правоведение (321)
Психология (56518)
Религия (1833)
Социология (23400)
Спорт (2350)
Строительство (17942)
Технология (5741)
Транспорт (14634)
Физика (1043)
Философия (440)
Финансы (17336)
Химия (4931)
Экология (6055)
Экономика (9200)
Электроника (7621)






I.Реакции нуклеофильного замещения



1. Гидролиз под действием воды или водной щелочи

+ ..

СН3 I + НОН СН3-ОН + HI

-

С2Н5Br + NaOH C2Н5ОН + NaBr

При гидролизе полигалогенопроизводных могут образовываться многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты.

СН2-СН2 2HCl + CН2-СН2

Cl Cl ОН ОН

хлористый

этилен этиленгликоль

H HOH H H

СН3-С-Cl + 2HCl + CH3-C-OH CH3-C + H2O

Cl HOH OH O

 

3-С-СН3 2HCl + CH3-C-CH3 H2O + CH3-C-CH3

Cl Cl OH OH O

 

HOH HOH

 

Cl HOH OH O

H-C-Сl + HOH 3HCl + H-C-OH H-C + H2O

Cl HOH OH OH

 

2. Аммонолиз (взаимодействие с аммиаком)

+ ..

СН3I + NH3 3NH2 + HI

Метиламин

3. Взаимодействие со спиртами и алкоголятами

 

СН3I + HOC2H5 CH3-O-C2H5 + H

Метилэтиловый

эфир

+

СН3I + NaOC2H5 CH3-O-C2H5 + NaI

4. Взаимодействие с солями органических и неорганических кислот

O O

СН3I + [C2H5-C ]Na+ CH3-O-C-C2H5 + NaI

O- метилпропионат

CH3I + NaCN NaI + CH3CN

ацетонитрил

СH3I + NaSH NaI + CH3SH

кислый метилмеркаптан

сернокислый

натрий

СH3I + NaNO2 CH3NO2 + NaI

Азотисто- нитрометан

кислый

натрий

С2H5Br + AgONO2 AgBr + C2H5ONO2

Этилнитрат

В зависимости от того, через какие промежуточные стадии идет реакция гидролиза галогенопроизводных, различают мономолекулярные реакции нуклеофильного замещения SN1 и биомолекулярные SN2 (substitution замещение). Реакции SN1 типичны для третичных галоидных алкилов. Они протекают через промежуточную стадию расщепления галоидного алкила на ионы.

CH3 CH3

СН3-C-Cl CH3-C+ + Cl- (1)

CH3 CH3

Хлористый

третбутил

CH3 CH3

СH3-C+ + HOH CH2-C-OH + H+ (2)

CH3 CH3

r=k[A]

Суммарная скорость реакции определяется медленной стадией (1), т.е. зависит только от способности галоидного алкила ионизироваться. Поэтому скорость реакции прямо пропорциональна концентрации галоидного алкила и не зависит от природы и концентрации нуклеофильного реагента.

Реакции SN2 наиболее часто наблюдаются у первичных галоидных алкилов. Протекают через стадию так называемого “переходного комплекса” без предварительного расщепления галоидного алкила на ионы.



H - H - H

Cl-C-H + OH- Сl …С…OH C-OH + Сl-

H H H H H

sp3-гибридизация sp2-гибридизация sp3-гибридизация

r=k[A][B]

Скорость такой реакции зависит как от концентрации галоидного алкила, так и от концентрации нуклеофильного реагента ОН- (это реакция второго порядка), реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения.

Вторичные галогенопроизводные могут реагировать как по механизму SN1 (но медленнее, чем третичные галоидные алкилы), так и по механизму SN2 (но медленнее, чем первичные галоидные алкилы).

II. Реакции отщепления галогена

1. Отщепление галогена атомарным водородом по методу Степанова

СН3-Сl + 2H CH4 + HCl

2C2H5OH+2Na

Метод используется для количественного определения галогенов в органических соединениях.

2.Отщепление галогенов под действием металлов:

а) реакция Вюрца

СH3Br + 2Na + Br-CH3 2NaBr + CH3-CH3

б) получение этиленовых углеводородов

СH2-CH2 + Zn CH2=CH2 + ZnCl2

Cl Cl

в) получение циклических углеводородов

СH2-CH2-CH2 + Zn CH2-CH2

Br Br CH2

г) под действием магния

С2H5Br + Mg C2H5MgBr C2H6

-MgBr(OH)

 


Просмотров 777

Эта страница нарушает авторские права

allrefrs.ru - 2021 год. Все права принадлежат их авторам!