Главная Обратная связь

Дисциплины:

Архитектура (936)
Биология (6393)
География (744)
История (25)
Компьютеры (1497)
Кулинария (2184)
Культура (3938)
Литература (5778)
Математика (5918)
Медицина (9278)
Механика (2776)
Образование (13883)
Политика (26404)
Правоведение (321)
Психология (56518)
Религия (1833)
Социология (23400)
Спорт (2350)
Строительство (17942)
Технология (5741)
Транспорт (14634)
Физика (1043)
Философия (440)
Финансы (17336)
Химия (4931)
Экология (6055)
Экономика (9200)
Электроника (7621)






Меры предосторожности, хранение, сроки годности



Применяя радиофармацевтические препараты, необходимо строго соблюдать технику безопасности и правила работы с радиоактивными веществами, установленные нормативными актами. Работа с радиофармацевтическими препаратами допускается только в условиях, исключающих превышение допустимых норм излучения. Халат должен надежно защищать одежду от радиоактивных загрязнений. Работать следует в косынке (шапочке), защитных очках и резиновых (хлорвиниловых) перчатках. После работы необходимо тщательно мыть руки теплой водой с мылом. Для исключения возможности загрязнения радиоактивными веществами руки и одежду периодически проверяют с помощью радиометрических приборов.

Растворы радиофармацевтических препаратов упаковывают и хранят, руководствуясь требованиями ФС и специальными правилами. Растворы фармакопейных радиофармацевтических препаратов выпускают во флаконах, не только закрытых резиновыми пробками и металлическими колпаками, но обязательно упакованными в защитные контейнеры. Флаконы должны иметь этикетку с названием препарата и изотопа, а к контейнеру прилагают паспорт, в котором указывают активность препарата и содержание в нем химических, радиохимических и радиоизотопных примесей. Хранят растворы радиофармацевтических препаратов по списку А в специальных шкафах для радиоактивных веществ, строго соблюдая «Основные санитарные правила работы с радиоактивными веществами и другими источниками ионизирующих излучений».

Срок годности радиофармацевтического препарата определяется такими факторами, как стабильность его химического и радиохимического состава; уменьшение активности с течением времени по закону радиоактивного распада; возрастание относительного состава долгоживущих радионуклидных примесей, имеющих периоды полураспада большие, чем у основного радионуклида. Срок хранения каждого радиофармацевтического препарата приводится в соответствующей ФС.

В последние годы в медицине все шире используются радиофармацевтические препараты, меченные позитронизлучающими радионуклидами: 11C с периодом полураспада 20 мин., 13N — период полураспада 10 мин, 15О — период полураспада 2 мин. Относительно малый период полураспада указанных радионуклидов не позволяет проводить их аналитический и радиоаналитический контроль в полном объеме и на тех методических принципах, которые используются для других радиофармацевтических препаратов (131I, 123I, 111I и др.). В связи с дополнительными техническими и аппаратными сложностями возникают трудности составления для них НД. Это усугубляется также небольшими объемами производства радиофармацевтических препаратов с короткоживущими радионуклидами за один технологический цикл. Проведенными исследованиями (В. Л. Багирова, В. Т. Харламов и др.) эта проблема была решена.



 


ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА

АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [АЛКАНЫ]

ГЛАВА 20.

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ

 

Галогенопроизводные углеводородов (алканов) представляют собой группу производных предельных углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены галогенами (фтором, хлором, бромом или иодом). Наиболее широко из них применяют жидкие галогенопроизводные углеводородов — хлорэтил и галотан (фторотан).

Галогенопроизводные синтезируют введением галогена в молекулу углеводорода, спирта, альдегида, кетона или другого алифатического соединения. Хлорэтил получают в промышленных условиях хлорированием этана в газовой среде или гидрохлорированием этилена:



 

CH3 — CH3 + Cl2 ¾¾® C2H5Cl + HCl

 

CH2 = CH2 + HCl ¾¾® C2H5Cl

 

Галотан получают путем бромирования 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана (при 465°С):

 

 

20.1. Свойства галогенопроизводных углеводородов

Лекарственное вещество Химическая структура Описание Т. кип.,°C Плотность, г/см3
Ethylchloride— хлорэтил CH3–CH2Cl этилхлорид Прозрачная, бесцветная, легко летучая жидкость, со своеобразным запахом 12–13 0,919–0,923 (при 0°C)
Halothane— галотан (Фторотан) 1,1,1–трифтор-2-хлор-2-бромэтан Прозрачная, бесцветная, тяжелая, подвижная, легко летучая жидкость с запахом, напоминающим хлороформ, сладким и жгучим вкусом 49–51 1,865–1,870

 

По физическим свойствам (табл. 20.1) галогенопроизводные углеводородов представляют прозрачные, бесцветные, подвижные, легко летучие жидкости с характерным запахом. Они имеют различную температуру кипения и плотность. ФС рекомендует отличать хлороформ от галотана визуальным сравнением плотности по отношению к концентрированной серной кислоте. После ее добавления галотан будет находиться в нижнем слое, а хлороформ — в верхнем.

Хлорэтил и галотан сходны по растворимости. Они трудно или мало растворимы в воде, но смешиваются во всех соотношениях со спиртом и эфиром, а галотан — со многими эфирными и жирными маслами.

Наиболее объективным является способ установления подлинности по идентичности ИК-спектров испытуемого вещества и стандартного образца. Этот способ рекомендован ФС для испытания подлинности галотана.

Подлинность галогенопроизводных углеводородов устанавливают по физическим константам (см. табл. 20.1) и по наличию галогена. Для перевода галогена в ионизированное состояние или выделения его в молекулярном виде необходимы различные условия. Хлорэтил легко разрушается с образованием хлорид-иона при кипячении со спиртовым раствором гидроксида калия (учитывая низкую температуру кипения, нагревание следует вести с обратным холодильником):

 

C2H5Cl + KOH ® C2H5OH + KCl

 

Галотан разрушают до хлорид-, бромид- и фторид-ионов с помощью расплавленного металлического натрия. Образовавшиеся галогенид-ионы затем открывают соответствующими аналитическими реакциями.

Для открытия хлоридов используют раствор нитрата серебра, а для обнаружения фторид иона используют реакцию с комплексом ализарин-цирконий (см. ч.II, гл. 11; 11.2.3).

Одна из эффективных реакций обнаружения органических полигалогенсодержащих соединений предложена К.Фудживарой. Она основана на образовании окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения после нагревания полигалогенида со смесью 10%-ного раствора гидроксида натрия и пиридина. Реакцию называют «пиридиновым тестом».

Положительные результаты получаются с хлороформом, хлоралгидратом, иодоформом и другими органическими полигалогенидными соединениями. Реакцию используют как для идентификации, так и для фотометрического определения, измеряя интенсивность окраски пиридинового слоя при длине волны 540 нм. После добавления уксусной кислоты окраска исчезает. Было установлено, что реакция Фудживара протекает до образования шиффовых оснований глютаконового альдегида:

 

 

Аналогичные результаты получаются, если вместо пиридина использовать в качестве реактива никотинамид.

Количественное определение галогенопроизводных углеводородов может быть выполнено с помощью дегалогенирования при нагревании со спиртовым раствором щелочи и последующего аргентометрического определения образовавшегося галогенид-иона (хлорэтил).

Галогенопроизводные углеводородов хранят по списку Б. Хлорэтил, кипящий при низкой температуре (12–13°С), необходимо хранить в специальных ампулах или в склянках с затвором в прохладном, защищенном от света месте.

Галотан негорюч и невзрывоопасен, его сохраняют в тщательно укупоренных и заполненных доверху склянках оранжевого стекла небольшого объема в сухом, прохладном, защищенном от света месте. Через шесть месяцев подвергают повторной проверке. Для максимально возможного предотвращения образования токсичных примесей добавляют стабилизаторы: в частности, тимол (0,01%) прибавляют к галотану.

Галогенопроизводные углеводородов (хлорэтил и галотан) применяют в медицинской практике в качестве средств для наркоза. Хлорэтил применяют для вводного или очень кратковременного наркоза. Галотан используют в хирургии для газового наркоза. Он легко всасывается и быстро выводится из организма, не раздражает слизистые оболочки, мало влияет на функцию почек.

 

ГЛАВА 21.

СПИРТЫ

 

В медицинской и фармацевтической практике важное значение имеют одноатомный спирт этиловый и трехатомный спирт — глицерол (глицерин).

Спирт этиловый был известен еще в ХIII в. как продукт, образующийся при брожении виноградного сока. Источником получения спирта, применяемого для медицинских целей, служит растительное сырье, в котором содержится сахар или крахмал (соки плодов, картофель, рожь, пшеница и т. д.). Процесс получения этилового спирта из сырья, содержащего крахмал, заключается в том, что сырье измельчают и запаривают перегретым паром при 140 — 150°С до образования густой массы в виде клейстера. К охлажденной до 60 °C массе добавляют солод — измельченные проросшие зерна ячменя, содержащие фермент амилазу. Амилаза катализирует процесс образования мальтозы из крахмала:

 

2(C6H10O5)n + nH2O ¾® nC12H22O11

 

Добавление дрожжей, содержащих фермент мальтазу, приводит к образованию глюкозы:

 

C12H22O11 + H2O ¾® 2C6H12O6

 

Брожение (до 2-3 суток) завершается при 30–35°С с участием фермента зимазы, также находящегося в дрожжах. Теоретический выход определяется по уравнению реакции:

 

C6H12O6 ¾® 2C2H5OH + 2CO2­

 

Практический выход 90-93%.

Для сырья, содержащего сахар, достаточны только две стадии получения спирта с участием ферментов мальтазы и зимазы. Окончание этого процесса устанавливают по прекращению выделения диоксида углерода. В результате брожения получают так называемую бражку, в которой содержится 14–18% спирта. Ее подвергают ректификации до образования вначале 70%-ного, а затем 96%-ного спирта-сырца. Он содержит примеси побочных веществ, получающихся при брожении, — метилглиоксаль CH3COCOH, пировиноградную кислоту CH3COCOOH, ацетальдегид CH3COH, глицерол, метанол CH3OH, другие спирты C3-C5, сложные эфиры. Очистку от примесей производят с помощью активированного угля.

Глицерол получают омылением жиров. Этот способ был предложен Шееле в 1779 г.:

 

 

В присутствии щелочей или катализаторов образуются глицерол и высокомолекулярные жирные кислоты. Глицерол высокой степени чистоты и практически со 100%-ным выходом получают способом, разработанным инженерами П.В.Науменко, М.В.Иродовым и П.И.Чуковым. Процесс проводят при нагревании жира в автоклаве с одновременной подачей перегретого пара при давлении 2200 кПа и температуре 220°С. В этих условиях расщепление жиров происходит без катализатора.

Имеются фармакопейные статьи на спирт этиловый: одна на спирт этиловый 95%-ный, вторая на спирт этиловый 90, 70 и 40%-ный и ФС на глицерол. Спирт этиловый и глицерол — жидкие вещества, отличающиеся по плотности, температуре кипения, вкусу и запаху (табл. 21.1).

 

21.1. Свойства спиртов

Лекарственное вещество Химическая структура Описание Объемная доля,% Т. кип., °C Плотность, г/см3
Spiritus aethyliсus 95%— спирт этиловый 95%-ный C2H5OH Прозрачная, бесцветная подвижная, летучая жидкость с характерным спиртовым запахом и жгучим вкусом 95–96 0,812–0,808
Spiritus aethyliсus 90, 70 et 40%— спирт этиловый 90, 70 и 40%-ный C2H5OH Прозрачная, бесцветная жидкость с характерным спиртовым запахом. 90–91 70–71 39,5-40,5   0,830–0,826 0,886–0,883 0,949–0,947
           
Glycerol— глицерол (Глицерин) Прозрачная, бесцветная сиропообразная жидкость без запаха, сладкого вкуса, нейтральной реакции. Гигроскопичен 88–91 1,223–1,233

 

Спирт этиловый 95%-ный легко воспламеняется и горит синеватым слабо светящимся бездымным пламенем.

Спирт этиловый смешивается во всех соотношениях с водой, эфиром, хлороформом, ацетоном, глицеролом. Глицерол смешивается с водой и этанолом, но практически нерастворим в жирных маслах и очень мало растворим в эфире.

Для испытания на подлинность спирта этилового используют реакцию образования сложного эфира с уксусной кислотой:

 

 

Образующийся этилацетат имеет своеобразный фруктовый запах. Идентифицировать спирт этиловый можно также по реакции образования иодоформа (жёлтый осадок с характерным запахом):

 

C2H5OH + 4I2 + 6NaOH ¾® CHI3¯ + 5NaI + HCOONa + 5H2O

 

Этанол идентифицируют цветной реакцией с раствором дихромата калия. В присутствии серной кислоты происходит образование солей хрома (III), имеющих зеленое окрашивание, и появляется запах ацетальдегида:

 

 

Ацетальдегид образуется также при окислении этанола перманганатом калия в сернокислой среде. Если пробирку с реакционной смесью накрыть фильтровальной бумагой, смоченной раствором нитропруссида натрия и пиперидином, то выделяющийся ацетальдегид приведет к появлению синего пятна.

Подлинность глицерола устанавливают по образованию непредельного альдегида — акролеина под действием водоотнимающих веществ (например, гидросульфата калия):

 

 

Акролеин имеет неприятный раздражающий запах.

Выделяющийся акролеин, как и ацетальдегид, можно обнаружить с помощью цветных реакций на альдегиды. Реактивами смачивают фильтровальную бумагу, которой накрывают пробирку с реакционной смесью. Такими реактивами могут быть раствор нитропруссида натрия в присутствии пиридина (синее окрашивание) или фуксинсернистая кислота (красное окрашивание), реактив Несслера (черное окрашивание). Образование акролеина происходит также при нагревании смеси глицерола с борной кислотой.

Открывают глицерол с помощью реакции образования глицерата меди. Смешивают предварительно 5%-ный раствор сульфата меди с раствором гидроксида натрия. К выпавшему голубому осадку гидроксида меди прибавляют несколько капель глицерола. Осадок растворяется с образованием тёмно-синего раствора глицерата меди, не изменяющегося при кипячении:

 

CuSO4 + 2NaOH ¾® Cu(OH)2¯ + Na2SO4

 

 

МФ рекомендует для установления подлинности глицерола цветную реакцию с бихроматом калия. При наслаивании его раствора на смесь глицерола с азотной кислотой, на границе слоев жидкостей появляется голубое кольцо не диффундирующее в нижний слой.

Спирт этиловый и глицерол могут содержать примеси различных веществ, образовавшихся в процессе производства или хранения. Поэтому спирт этиловый подвергают проверке на содержание примесей восстанавливающих веществ, органических оснований, альдегидов, сивушных масел, дубильных и других экстрактивных веществ, метилового спирта, фурфурола. Примесь метилового спирта и других летучих примесей определяют методом ГЖХ на приборе с пламенно-ионизационным детектором, используя в качестве внутреннего стандарта уксусный альдегид. Площадь пика метанола не должна превышать площадь пика стандарта более чем в три раза (не более 0,02%), а остальных пиков — не более 0,005%. Для определения метанола в этаноле использован метод ЯМР-спектроскопии. Способ основан на измерении соотношения величины сигналов 1Н протонов метильной группы метанола относительно сигнала 13С углерода этанола.

Примесь метанола можно обнаружить химическим методом, используя реакцию окисления перманганатом калия (МФ):

 

5CH3OH + 2KMnO4 + 3H3PO4 ® 5HCOH + 2MnHPO4 + K2HPO4 + 8H2O

 

Образовавшийся формальдегид открывают с помощью хромотроповой кислоты (реакция должна быть отрицательной).

Восстанавливающие вещества обнаруживают по степени обесцвечивания 0,02% раствора перманганата калия (сравнение с эталоном). Допустимое содержание примеси альдегидов устанавливают по величине оптической плотности окраски продукта взаимодействия с фуксинсернистой кислотой при длине волны 536 нм (не более 0,25).

Фурфурол (продукт разложения целлюлозы) обнаруживают по цветной реакции с анилином в присутствии концентрированной хлороводородной кислоты (розовое окрашивание). Образуется шиффово основание:

При оценке чистоты глицерола устанавливают кислотность и щёлочность, содержание воды (11,5-15,5%), эфирное число (не более 0,65), примеси акролеина и других восстанавливающих, а также легко обугливающихся органических веществ.

Количественное содержание спирта этилового определяют с помощью ареометра или спиртометра, а в жидких лекарственных формах, в соответствии с требованиями ГФ ХI (вып. 1, с.26) — по плотности отгонов или по температуре кипения водно-спиртовых смесей. В последние годы для этой цели все шире используют методы ГЖХ и ВЭЖХ.

Количественное содержание спирта этилового определяют также химическим методом, основанным на окислении спирта до ацетальдегида с помощью 0,1 М раствора дихромата калия. Избыток последнего устанавливают иодометрическим методом (индикатор — крахмал):

 

 
 


3C2H5OH + K2Cr2O7 + 8HNO3 ¾® 3 + 2Cr(NO3)3 + 2KNO3 + 7H2O

 

 

K2Cr2O7 + 6KI + 14HNO3 ¾® 2Cr(NO3)3 + 3I2 + 8KNO3 + 7H2O

 

3I2 + 6Na2S2O3 ¾® 6NaI + 3Na2S4O6

 

ФС рекомендует выполнять количественное определение глицерола путём его окисления иодной кислотой до образования глицериновой кислоты (выдерживают 10 мин в защищённом от света месте). Образовавшуюся иодноватую кислоту определяют методом иодометрии после добавления иодида калия и серной кислоты:

 

       
   
 
 

 


+ 2HIO4 ¾® + H2O + 2HIO3

 

 

 

 

HIO3 + 5KI + 5H2SO4 ¾® 3I2 + 3H2O + 5KHSO4

 

I2 + 2Na2S2O3 ¾® 2NaI + Na2S4O6

 

Методика количественного определения, рекомендуемая МФ, отличается тем, что образующуюся глицериновую кислоту титруют 0,1М раствором гидроксида натрия, используя рН-метр (до рН 8,1) и параллельно выполняя контрольный опыт.

Для количественного определения глицерола можно использовать реакцию образования сложного эфира:

Содержание глицерола рассчитывают либо по избытку уксусного ангидрида, либо по количеству титрованного раствора щелочи, израсходованного на гидролиз выделенного из реакционной смеси уксусно-глицеринового эфира.

Спирт этиловый и глицерол хранят в хорошо укупоренной таре (спирт — вдали от огня), в прохладном месте, учитывая летучесть спирта и способность глицерола поглощать пары воды, содержащиеся в воздухе.

Спирт этиловый при приеме внутрь вызывает наркотический эффект. Спирт этиловый применяют наружно как антисептическое и раздражающее средство для обтираний, компрессов и т. п. Глицерол в виде 84–88%-ной смеси с водой при наружном применении оказывает смягчающее действие.

Спирт этиловый — один из наиболее широко употребительных органических растворителей для получения настоек, экстрактов, лекарственных форм для наружного применения. Глицерол входит в состав основ для приготовления мазей, мылец и других лекарственных форм.

 

ГЛАВА 22.

АЛЬДЕГИДЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

 

Альдегиды

Альдегиды представляют собой производные углеводородов с общей формулой

 

 

В медицинской практике применяют раствор формальдегида (формалин) и хлоралгидрат. Cинтезируют альдегиды окислением первичных спиртов.

Формальдегид получают окислением метилового спирта кислородом воздуха. Смесь паров метилового спирта и воздуха пропускают через нагретые до 500–600°С трубки, наполненные катализатором (медь, серебро, кокс):

 

2CH3OH + O2 ¾® 2 + 2H2O

 

После охлаждения формальдегид (бесцветный газ с острым запахом) растворяют в воде до получения 36,5–37,5%-ного водного раствора, который называют формалином.

Один из способов получения хлоралгидрата основан на взаимодействии тетрахлорметана с формальдегидом при пропускании их паров над тонкоизмельчёнными металлами (медь):

 

 

Хлоралгидрат может быть получен электрохимическим окислением этилового спирта в присутствии хлоридов натрия и калия. Электролиз приводит к образованию хлора (анод) и водорода (катод). Хлор, взаимодействуя с этанолом в щелочной среде, превращает его через ряд промежуточных продуктов в хлораль:

 

 

Полученный хлораль — жидкость (т. кип. 97,7 °C), активно взаимодействует с водой, образуя кристаллическое вещество — хлоралгидрат. Для получения лекарственного вещества гидратацию осуществляют при взаимодействии 100 ч. хлораля с 12,2 ч. воды:

 

 

Один из применяемых в медицине альдегидов представляет собой водный раствор формальдегида, а другой — кристаллическое лекарственное вещество — хлоралгидрат (табл. 22.1). Оба имеют своеобразный острый запах. Хлоралгидрат образует с рядом веществ эвтектические смеси.

 

22.1. Свойства альдегидов

Лекарственное вещество Химическая структура Описание
Solutio Formaldehydi— раствор формальдегида Formalinum— формалин Прозрачная бесцветная жидкость со своеобразным острым запахом, Пл. 1,078–1,093 г/см3
Сhloral hydrate— хлоралгидрат 2,2,2-трихлорэтандиол-1,1 Бесцветные прозрачные кристаллы или белый мелкокристаллический порошок с характерным острым запахом. Т. пл. 49–55°C. Гигроскопичен. Медленно улетучивается на воздухе

 

Хлоралгидрат очень легко растворим в воде, этаноле и эфире, легко растворим в хлороформе. Раствор формальдегида смешивается с водой и этанолом.

Для идентификации альдегидов широко используются цветные реакции с аминами и фенолами. Образующиеся продукты конденсации, имеют различную окраску, зависящую от структуры как альдегида, так и реагента. Поэтому альдегиды широко используют в качестве реактивов на производные фенолов и аминов.

Идентифицировать формальдегид можно с помощью реакций образования окрашенных продуктов взаимодействия с хромотроповой или салициловой кислотами в присутствии концентрированной серной кислоты. ФС рекомендует для этого использовать салициловую кислоту (появляется красное окрашивание). Образующееся окрашенное соединение называется ауриновым (арилметановым) красителем. Оно имеет пара-хиноидную структуру:

 

Формальдегид дает положительную реакцию с фуксинсернистой кислотой. Появляется красно-фиолетовое окрашивание, так как формальдегид связывает сернистую кислоту и переводит краситель в хиноидную структуру:

 

 

 

Подлинность хлоралгидрата можно установить по образованию хлороформа под действием гидроксида натрия (при комнатной температуре):

 

 
 


+ NaOH ¾® CHCl3 + HCOONa + H2O

 

 

Выделившийся хлороформ обнаруживают по запаху, по помутнению жидкости или с помощью цветных реакций.

Эту же реакцию ФС рекомендует для количественного определения хлоралгидрата. Навеску растворяют в избытке 0,1 М раствора гидроксида натрия, перемешивают и через 2 мин оттитровывают 0,1 М раствором хлороводородной кислоты (индикатор фенолфталеин).

Для установления подлинности раствора формальдегида и хлоралгидрата ФС рекомендуют использовать общую на альдегиды реакцию восстановления серебра («реакцию серебряного зеркала»):

 

AgNO3 + 2NH3 · H2О ¾® [Ag(NH3)2]NO3 + 2H2O

 
 

 


+ 2[Ag(NH3)2]NO3 + H2O ¾® 2Ag¯ + HCOONH4 + NH3­ + 2NH4NO3

 

+ 2[Ag(NH3)2]NO3 ¾® 2Ag¯ + CCl3–COONH4 + NH3­ + 2NH4NO3

 

 

Общими для альдегидов являются и другие реакции окисления. Они дают положительную реакцию с реактивом Несслера, при нагревании происходит образование бурого осадка металлической ртути:

       
 
   
 

 


+ K2[HgI4] + 3KOH ¾® + Hg¯ + 4KI + 2H2O

 

 

При взаимодействии с реактивом Фелинга (смесь водного раствора сульфата меди и щелочного раствора натрия-калия тартрата) после нагревания до кипения выпадает кирпично-красный осадок оксида меди (I):

 

Альдегиды можно также идентифицировать по образованию окрашенных в желтый цвет шиффовых оснований при взаимодействии с первичными ароматическими аминами. Раствор хлоралгидрата при добавлении раствора сульфида натрия приобретает желтую окраску, переходящую при нагревании в красную с образованием желтого осадка. Формальдегид с фенилгидразином и гексацианоферратом (III) калия в щелочной среде даёт цветную реакцию (красное окрашивание).

При определении степени чистоты раствора формальдегида устанавливают предельное содержание в нем примеси муравьиной кислоты (методом нейтрализации). Муравьиная кислота образуется в процессе синтеза формальдегида в результате его окисления. ФС допускает содержание примеси муравьиной кислоты не более 0,2%.

Примесью в хлоралгидрате может быть промежуточный продукт синтеза — трихлорполуацеталь (хлоралалкоголят), который обнаруживают по образованию иодоформа в щелочной среде при действии иодом:

 

 

C2H5OH + 4I2 + 6NaOH ¾® CHI3¯ + 5NaI + HCOONa + 5H2O

 

Количественное определение формальдегида в растворе и хлоралгидрата можно провести, используя реакцию окисления альдегидов иодом в щелочной среде. Иод при этом образует гипоиодит (сильный окислитель):

 

I2 + 2NaOH ¾® NaIO + NaI + H2O

 

Гипоиодит окисляет альдегиды до кислот:

 

 
 


+ NaIO + NaOH ¾® HCOONa + NaI + H2O

 

 
 

 


+ NaIО + NaOH ¾® CCl3–COONa + NaI + 2H2O

 

Затем добавляют избыток серной кислоты, непрореагировавший гипоиодит превращается в иод, который оттитровывают тиосульфатом натрия:

 

NaIO + NaI + H2SO4 ¾® I2 + Na2SO4 + H2O

 

I2 + 2Na2S2O3 ¾® 2NaI + Na2S4O6

 

Аналогичный химический процесс происходит при окислении формальдегида пероксидом водорода в щелочной среде:

 

       
   
 
 

 


+ H2O2 + NaOH ¾® + 2H2O

 

 

Эту реакцию используют для определения формальдегида. Окисление должно проводиться в присутствии точно отмеренного количества 1,0 М раствора гидроксида натрия. Эквивалентное его количество расходуется на нейтрализацию образующейся муравьиной кислоты, а избыток оттитровывают 1,0 М раствором хлороводородной кислоты.

Окисление происходит и при цериметрическом определении формальдегида. Действуют избытком титрованного раствора сульфата церия (IV):

 
 


+ 2Ce(SO4)2 + H2O ¾® + Ce2(SO4)3 + H2SO4

 

 

Избыток его оттитровывают раствором соли Мора:

 

(NH4)2SO4 × FeSO4 × 6H2O

 

Известен также сульфитный метод определения формальдегида, основанный на его взаимодействии с раствором сульфита натрия. Выделяется эквивалентное количество гидроксида натрия:

 

 

Его оттитровывают 1,0 М раствором хлороводородной кислоты. В условиях аптеки формальдегид в растворах определяют также рефрактометрическим методом, а в лабораторных условиях — методом ВЭЖХ.

Раствор формальдегида следует хранить в хорошо закрытых склянках при температуре не ниже +9°С. При более низкой температуре происходит полимеризация с образованием параформа (параформальдегида) [СН2O]n — твердого белого вещества. Для предохранения от полимеризации к раствору добавляют до 1% метилового спирта.

Подобно формальдегиду хлораль постепенно полимеризуется в белую аморфную массу (парахлораль), нерастворимую в воде, разбавленных кислотах, органических растворителях.

Хлоралгидрат хранят по списку Б в сухом прохладном месте, в хорошо укупоренной таре, предохраняя от действия света, так как он гигроскопичен (особенно при повышенной влажности) и медленно улетучивается на воздухе. В водных растворах и на свету хлоралгидрат разлагается с образованием дихлоруксусного альдегида и трихлоруксусной кислоты:

 

 

Раствор формальдегида применяют наружно как антисептическое средство в виде 0,5–1%-ных растворов для дезинфекции рук, кожи, инструментов. Хлоралгидрат в дозах 0,2–0,5 г на прием оказывает успокаивающее, а в дозах 0,5–1,0 г снотворное и противосудорожное действие.


Просмотров 2766

Эта страница нарушает авторские права

allrefrs.ru - 2020 год. Все права принадлежат их авторам!