Главная Обратная связь

Дисциплины:

Архитектура (936)
Биология (6393)
География (744)
История (25)
Компьютеры (1497)
Кулинария (2184)
Культура (3938)
Литература (5778)
Математика (5918)
Медицина (9278)
Механика (2776)
Образование (13883)
Политика (26404)
Правоведение (321)
Психология (56518)
Религия (1833)
Социология (23400)
Спорт (2350)
Строительство (17942)
Технология (5741)
Транспорт (14634)
Физика (1043)
Философия (440)
Финансы (17336)
Химия (4931)
Экология (6055)
Экономика (9200)
Электроника (7621)






Лекарственные вещества галогенов



Часть II. Специальная фармацевтическая химия

 


НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА

ГЛАВА 11.

СЕДЬМАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

 

Лекарственные вещества галогенов

11.1.1. Иод и его спиртовые растворы

Источниками получения иода служат буровые воды и морские водоросли (в золе последних до 0,5% иода). До 0,3% иода содержится в виде примеси иодатов в чилийской селитре. Разработкой способа получения иода из морских водорослей занимались в годы первой мировой войны русские ученые Л.В. Писаржевский, Н. Д. Аверкиев, В. Е. Тищенко и др. Малая доступность и трудность сбора сырья, небольшой процент содержания в нем иода не давали возможности удовлетворить потребности страны в этом лекарственном веществе. Чрезвычайно дорогим был импорт иода из Чили. Там в 1914–1918 гг было сосредоточено до 74% мировой добычи иода.

О. Ю. Магидсон с сотрудниками (1924–1926 гг) разработал оригинальную технологию получения иода из буровых вод, содержащих 0,001-0,01% иода в виде иодидов. Процесс состоял из ряда последовательных стадий: очистки буровых вод от примеси нефти и нафтеновых кислот, отстаивания от механических примесей, окисления иодид-ионов до свободного иода нитритом натрия в присутствии серной кислоты:

 

2NaI + 2NaNO2 + 2H2SO4 ® I2 + 2NO­ + 2H2O + 2Na2SO4

 

Выделившийся иод адсорбируют активированным углем. Это наиболее важный этап производства, так как происходит концентрирование (в 200–300 раз) малых количеств иода. Затем иод подвергают десорбции с помощью раствора гидроксида натрия или сульфита натрия:

 

3I2 + 6NaOH ® 5NaI + NaIO3 + 3H2O

 

I2 + Na2SO3 + H2O ® 2HI + Na2SO4

 

Следующий этап — окисление иодидов до свободного иода с помощью различных окислителей. Наиболее часто используют хлор:

 

2NaI + Cl2 ® I2 + 2NaCl

 

Процесс окисления может быть осуществлен электролизом. Заключительный этап — процесс очистки иода от примесей. Для этого иод-сырец подвергают сублимации в стальных, чугунных или керамических ретортах.

Существуют и другие способы получения иода из буровых вод, например, окисление с последующим извлечением органическими растворителями (керосином, дихлорэтаном).

Применяют в медицине иод и раствор иода спиртовой 5% (табл. 11.1).

 

11.1. Свойства иода и его лекарственных форм



Лекарственное вещество Описание
Iode (Iodum)— иод Серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов с характерным запахом
Solutio Iodi spirituosa 5%— раствор иода спиртовой 5% Прозрачная жидкость красно-бурого цвета с характерным запахом

 

Иод имеет характерные свойства, отличающие его от других лекарственных веществ. Он летуч при обычной температуре, при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары. Т. пл. 113–114°C. Иод очень мало растворим в воде, растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе). В водных растворах иодидов иод растворяется с образованием комплексной соли (полииодида):

 

KI + I2 ® K[I3]

 

Возможно образование полииодидов и другого состава: K+[I· I4]; K+[I· I8].

Идентифицировать иод можно по окраске его растворов в различных растворителях. Растворы в кислородсодержащих растворителях (вода, эфир) имеют темно-бурую окраску, а в бескислородных (хлороформ) — фиолетовую.

Подлинность иода и его лекарственных форм устанавливают с помощью специфической реакции. Она основана на образовании продукта синего цвета при взаимодействии иода и крахмального клейстера. При кипячении окраска исчезает и появляется вновь при охлаждении. С помощью рентгеноструктурного анализа и других физико-химических методов установлено, что синий иодид крахмала представляет собой соединения включения (клатраты). Крахмал, представляющий собой смесь двух типов полисахаридов — a- и b-амилозы (линейного) и амилопектина (разветвлённого), образует с иодом, соответственно, клатраты синего (lmax 620-680 нм) и красного (lmax 520–550 нм) цвета. Причём молекула b-амилозы в этих клатратах образует вокруг молекулы иода спираль, каждый виток которой содержит 6 остатков глюкозы.

При получении иода из озоленных морских водорослей или буровых вод может образоваться очень токсичная примесь цианида иода:



 

I2 + 2C + N2 ® 2ICN

 

Для установления этой примеси иод обесцвечивают, восстанавливая раствором сернистой кислоты и обнаруживают цианид-ион по образованию берлинской лазури [гексацианоферрат (II) железа (III) натрия], имеющей темно-синюю окраску:

 

I2 + H2O + H2SO3 ® 2HI + H2SO4

 

ICN + 2NaOH ® NaCN + NaIO + H2O

 

2NaCN + FeSO4 ® Fe(CN)2 + Na2SO4

 

Fe(CN)2 + 4NaCN ® Na4[Fe(CN)6]

 

Na4[Fe(CN)6] + FeCl3 ® FeNa[Fe(CN)6] + 3NaCl

 

Примесь хлоридов также устанавливают после обесцвечивания раствора иода сернистой кислотой. Для этого раствором нитрата серебра в присутствии аммиака осаждают иодид-ион и отфильтровывают образовавшийся иодид серебра (нерастворимый в аммиаке). Примесь хлорида серебра растворяется с образованием аммиаката серебра и остается в фильтрате. Фильтрат подкисляют азотной кислотой и определяют содержание примеси хлоридов по образованию хлорида серебра (в виде опалесценции):

 

HI + AgNO3 ® AgI¯ + HNO3

 

Cl + AgNO3 ® AgCl¯ + NO3

 

AgCl + 2NH3 · H2О ® [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

 

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 ® AgCl¯ + 2NH4NO3

 

Количественно иод определяют титрованием 0,1 М раствором тиосульфата натрия в присутствии индикатора — раствора крахмала. Навеску иода предварительно растворяют в водном растворе иодида калия. Реакцию окисления тиосульфата натрия иодом широко применяют в фармацевтическом анализе. Общепринято упрощенное написание уравнения этой реакции:

 

I2 + 2Na2S2O3 ® 2NaI + Na2S4O6

 

Поскольку процесс протекает в присутствии иодида калия, иод образует вначале комплексное соединение, которое затем взаимодействует с тиосульфатом натрия:

 

I2 + KI ® K[I3]

 

K[I3] + 2Na2S2O3 ® KI + 2NaI + Na2S4O6

 

Аналогичным образом, но без индикатора определяют количество иода в 5%-ном спиртовом растворе (4,9-5,2%). Затем устанавливают содержание калия иодида (1,9-2,1%) и этанола (не менее 46%).

Кристаллический иод и его 5%-ный раствор хранят с предосторожностью (список Б) в стеклянных банках с притертыми пробками в сухом, прохладном, защищенном от света месте.

Иод в медицинской практике применяют в качестве антисептического средства. Спиртовой 5%-ный раствор иода используют для обработки ран, подготовки операционного поля. Готовят 5%-ный раствор путем растворения иода и иодида калия в смеси равных объемов воды и 95%-ного этилового спирта.

Иод ядовит, его пары раздражают слизистые оболочки. ПДК в воздухе 1 мг/м3. При частом воздействии иода на кожу возможны дерматиты. Удаляют иод с кожных покровов действием раствора тиосульфата или карбоната натрия.

 


Эта страница нарушает авторские права

allrefrs.ru - 2019 год. Все права принадлежат их авторам!